اثرات حالل: مطالعات نظریه تابعی دانسیته ترانس- سینامالدهید

Transcript

1 مجله علمي- پژهشي شيمي کاربردي سال یازدهم شماره 40 پایيز 1395 اثرات حالل: مطالعات نظریه تابعی دانسیته ترانس- سینامالدهید زهره رحیمی اهر 2 لیلی رحیمی اهر 1 1 گره شیمی دانشگاه آزاد اسالمی احد اهر اهر ایران 2 گره مهندسی شیمی دانشگاه اصفهان اصفهان ایران تاریخ پذیرش: 94 12/15/ تاریخ دریافت: 94/09/14 تاریخ تصحيح: - چکيده در این تحقیق گاف انرژی HOMO-LUMO قطبشپذیری پارامترهای ساختاری جرم ملکلی سختی پتانسیل شیمیایی شاخص الکترندستی ترانس- سینامالدهید یکی از ماد مثره دارچین در فاز گازی در حاللهای اتانل استن دی کلرمتان محاسبه شده است. محاسبات با استفاده از نظریه تابعی دانسیته با رش B3LYP با مجمعه پایههای DGDZVP بر ری ترکیب انجام شده است. مطابق محاسبات انجام شده گاف انرژی HOMO LUMO سختی در فاز گازی بیشترین مقدار در حالل اتانل کمترین مقدار قطبشپذیری نرمی ممان د قطبی الکترندستی در حالل اتانل بیشترین مقدار در فاز گازی کمترین مقدار پتانسیل شیمیایی ترکیب در حالل دی کلرمتان بیشترین مقدار در فاز گازی کمترین مقدار است. اژگان کلیدی: اثرات حالل گاف انرژی HOMO LUMO ترانس- سینامالدهید DFT 1- مقدمه دارچین درخت همیشه سبز کچک با ارتفاع 10 الی 15 متر است. این درخت بمی سریالنکا هند است ]1[. دارچین حای رغن اسانسدار ترکیبات صمغی سینامیک اسید سینامالدئید سینامات است. رغن اسانسدار مانند ترانس-سینامالدئید -E - -L کاریفیلن L- اکسید برنئل برنیل استات اژنل کاریفیلن تنگ تسط استات سینامیل نرلیدل همکاران گزارش شده است. برخی از ترکیبات دیگر ترپینلین α- ترپینئل α- کببن α- تجن است ]1 2[. دارچین دارای خاص ضد التهابی ]3[ آنتی اکسیدان ]4 5[ ضد سرطان ]6 7[ ضد باکتری ]8 9[ بده حای سینامالدهید %75 اسانس فرار را %1/0-0/5 به عنان ترکیب است که اصلی اسانس فرار دارد تقریبا سینامالدهید تشکیل میدهد مسئل خاصیت آنتی باکتریایی آن است ]10 11[. در این مطالعه سینامالدهید به عنان هدف انتخاب شده است. سینامالدهید از ماد تشکیل دهنده اصلی رغن دارچین است بی قی دارچین را دارد ]12[. سینامالدهید در ماد غذایی نشیدنی محصالت پزشکی کننده پاک ماد صابن آرایشی لازم عطر کرمها لسینها استفاده میشد. L-rahimi-ahar@iau-ahar.ac.ir.نیسنده مسئل: استادیار شیمی معدنی دانشگاه آزاد اسالمی احد اهر اهر ایران 23

2 اثرات حالل: مطالعات نظریه تابعي دانسيته ترانس- سينامالدهيد رحيمي اهر همکاران سینامالدهید به عنان رشنکننده در فرآیندهای آبکاری ماد دافع حیانات جاذب حشرات عامل ضد قارچ نیز استفاده می- شد ]13[. هدف از این تحقیق محاسبات مربط به بهینه سازی ساختار ملکلی انرژی بهینه شده ممان دقطبی قطبشپذیری جرم ملکلی بار الکتریکی اتمها E HOMO E LUMO گاف انرژی )اختالف )HOMO-LUMO سختی کل نرمی الکترندستی در فاز گازی در حاللهای اتانل استن دی کلرمتان ترکیب ترانس- سینامالدهید به عنان یکی از ماد مثره دارچین مقایسه فاز گازی ترکیب با حاللهای مطالعه شده است. محاسبات با رش DFT/B3LYP با مجمعه پایه- های DGDZVP در فاز گازی مقایسه آن در حاللهای مختلف برای الین بار انجام شده است. ساختار ملکلی ترانس- سینامالدهید در فاز گازی با محاسبات DFT/B3LYP/6-31G** DFT/MP2/cc-pVTZ با رش پراش الکترنی تسط ایگاا همکاران مطالعه شده است ]12[. 2- جزئیات محاسبات محاسبات تسط نرم افزار گسین ]14[ 09W با رش DFT/B3LYP ]15-17[ با مجمعه پایههای DGDZVP انجام شده است. 3- نتايج بحث 1-3- ساختار ملکلي محاسبات DFT C s محاسبات نشان میدهد ساختار ترانس- سینامالدهید مسطح بده به گره نقطهای تعلق دارند. ساختار ملکلی بهینه شده DFT/B3LYP/ با استفاده از در )شکل 1( پارامترهای هندسی بهینهسازی با استفاده از DFT )نظریه تابعی دانسیته( با رش با مجمعه پایههای DGDZVP در )جدل 1 ( نشان داده شده B3LYP است. شکل 1 - ساختار ملکلی بهینه شده ترانس- سینامالدهید با استفاده از DFT/B3LYP/ 24

3 -يملع هلجم يدربراک يميش يشهژپ لاس هرامش مهدزای زيیاپ 25.1لدج یزاسهنیهب یسدنه یاهرتماراپ دیهدلامانیس -سنارت شر اب DFT/B3LYP یاههیاپ هعمجم اب DGDZVP دنیپ لطریداقم (Rn) دنیپ هیاز (Am) DFT/B3LYP/DGDZVP DFT/B3LYP/ هیاپ هعمجم شر GED a [12] ناتمرلک ید نتسا لناتا زاگ زاف ناتمرلک ید نتسا لناتا زاگ زاف (Å)دنیپ لط R(1,2) R R(2,3) R R(2,11) R R(3,4) R R(3,12) R R(4,5) R R(4,13) R R(5,6) R R(5,10) R R(6,7) R R(6,14) R R(7,8) R12 R(7,15) R R(8,9) R14 R(8,16) R R(9,10) R16 R(9,17) R R(10,18) R18 ( )دنیپ هیاز A(1,2,3) A A(1,2,11) A A(3,2,11) A A(2,3,4) A A(2,3,12) A A(4,3,12) A A(3,4,5) A A(3,4,13) A A(5,4,13) A A(4,5,6) A A(4,5,10) A A(6,5,10) A A(5,6,7) A A(5,6,14) A A(7,6,14) A A(6,7,8) A A(6,7,15) A A(8,7,15) A A(7,8,9) A A(7,8,16) A A(9,8,16) A A(8,9,10) A A(8,9,17) A A(10,9,17) A A(5,10,9) A A(5,10,18) A A(9,10,18) A27 a: Gas Electron Diffraction

4 اثرات حالل: مطالعات نظریه تابعي دانسيته ترانس- سينامالدهيد رحيمي اهر همکاران طل پیند C-C در حلقه بنزن )0/001 ± 1/399( آنگسترم است ]18[. مقادیر محاسبه شده طل پیند نشان میدهد طل پیند در حلقه آرماتیک در فاز گازی با استفاده از DFT/B3LYP/ از 1/391 آنگسترم تا 1/406 C-C آنگسترم با استفاده از DFT/B3LYP/DGDZVP از 1/393 آنگسترم تا 1/411 آنگسترم است که این محدده طل پیند به علت جد eهای نامستقر بین حلقه بنزن با دیگر قسمتهای ملکل میتاند باشد. طل پیند C-H در حلقه بنزن )0/005 DFT/B3LYP/6- آنگسترم ]18[ است. C-H طل پیند در فاز گازی در حلقه آرماتیک با استفاده از )1/101 ± 1/086 DFT/B3LYP/ DGDZVP 1/085 از 1/083 تا آنگسترم آنگسترم با استفاده از از تا آنگسترم 311G+(d,p) 1/088 آنگسترم است. جرم ملکلی ترکیب محاسبه شده در فاز گازی در حاللهای مطالعه شده با مجمعه پایههای (amu) 132/05751 DGDZVP است. انرژی بهینه شده ممان دقطبی قطبشپذیری ترانس- سینامالدهید در )جدل 2 ( آرده شده است. طبق محاسبات انجام شده ممان دقطبی قطبشپذیری در حالل اتانل بیشترین مقدار در فاز گازی کمترین مقدار است. مطابق )جدل 2 ( تغییرات ممان دقطبی قطبشپذیری به این ترتیب تغییر میکند Gas).(Ethanol > Acetone > Dichloromethane > ممان د قطبی تزیع بار ملکل را نشان میدهد به عنان یک بردار در سه بعد است. بنابراین میتاند به عنان تصیفگر جهت شرح حرکت باری در سراسر ملکل استفاده شد. جهت بردار ممان د قطبی در ملکل بستگی به مراکز بارهای مثبت منفی دارد ]19[. جدل 2. انرژی بهینه شده ممان دقطبی قطبشپذیری با رش DFT/B3LYP با مجمعه پایههای DGDZVP رش مجمعه پایه DFT/B3LYP/DGDZVP دی کلرمتان استن اتانل فاز گاز DFT/B3LYP/ دی کلرمتان استن اتانل فاز گاز فاز گاز حالل E(RB3LYP) (a.u.) ممان دقطبی (Debye) قطبشپذیری (a.u.) اربيتالهاي ملکلي HOMO LUMO باالترین اربیتال ملکلی پر شده پایینترین اربیتال ملکلی خالی پارامترهای بسیار مهمی در شیمی کانتم هستند ]20 21[. باالترین اربیتال ملکلی پر شده پایینترین اربیتال ملکلی خالی هر د اربیتالهای اصلی هستند که در 26

5 مجله علمي- پژهشي شيمي کاربردي سال یازدهم شماره 40 پایيز 1395 پایداری شیمیایی سهیم هستند ]22[. HOMO نشان دهنده تانایی دادن الکترن LUMO نشان دهنده تانایی پذیرفتن الکترن است ]23[. LUMO انرژی HOMO ملکل به مربط باالتر اکنشپذیرتر انرژی که حالی در الکترفیلها با اکنش در کمتر مربط به اکنشهای ملکلی با هسته دستها ضرری است ]24[. با تجه به مقادیر HOMO ترتیب اکنشپذیری ترکیب ترانس- سینامالدهید با الکترفیلها با تجه به مقادیر LUMO ترتیب اکنشپذیری ترکیب سینامالدهید با هسته دستها در فاز گازی در حاللهای مطالعه شده به این ترتیب Gas) (Ethanol > Acetone > Dichloromethane > است. اختالف انرژی بین HOMO LUMO گاف انرژی نامیده میشد. افزایش گاف انرژی بین HOMO LUMO کمک میکند که ماد از لحاظ شیمیایی ملکل سختی شند ]19[. اختالف زیاد HOMO LUMO پایداری باال را میرساند. پایداری باالی یک ملکل به مفهم اکنشپذیری پایین در اکنشهای شیمیایی است ]25[. در فاز گازی مقدار انرژی 0/ HOMO 0/ هارتری 0/ LUMO 0/ هارتری مقدار گاف انرژی محاسبه DGDZVP DFT/B3LYP 0/16247 هارتری با رش به ترتیب با مجمعه پایههای 0/16329 (Gas > Dichloromethane > Acetone > محاسبه شده است. مطابق جدل میزان گاف انرژی ترکیب به ترتیب تغییر میکند. کمترین مقدار گاف انرژی ترکیب ترانس- سینامالدهید مربط به حالل اتانل بیشترین مقدار Ethanol) مربط به فاز گازی است در )جدل 3( آرده شده است. جدل 3. مقادیر انرژی اربیتالهای LUMO HOMO گاف انرژی مربط به ترانس- سینامالدهید بر حسب احد هارتری رش مجمعه پایه DFT/B3LYP/ DFT/B3LYP/DGDZVP فاز گاز حالل فاز گاز اتانل استن دی کلرمتان فاز گاز اتانل استن دی کلرمتان HOMO LUMO گاف انرژی 3-3- سختي کل پتانسيل شيميایي الکترندستي نرمي کل [η=(i-a)/2] ]26[ ]26[ 1983 سال در سختی مفهم پیرسن پار تسط کل سختی شد. اندازهگیری تسط پتانسیل شیمیایی ]25[ تسط [μ=-(i+a)/2] )I پتانسیل ینیزاسین A الکترن خاهی( تعیین میشد. S )نرمی کل( [ω=μ 2 /2η] ]28[ تسط [S=1/2η] شاخص الکترندستی )ω( با رابطه بدست میآید. مطابق تئری اربیتال ]27[ ملکلی ]29[ I=-E HOMO A=-E LUMO است با تقریب کمی با تئری کپمن مطابق رابط زیر است. 27

6 اثرات حالل: مطالعات نظریه تابعي دانسيته ترانس- سينامالدهيد رحيمي اهر همکاران μ=(e HOMO+E LUMO)/2 ;η= (E LUMO-E HOMO)/2 معادله 1 سختی شیمیایی یک ملکل نشان دهنده پایداری شیمیایی است. گاف انرژی HOMO-LUMO میتاند نشان دهد که ملکل سخت یا نرم است. ملکلهای با گاف انرژی باال به عنان سخت ملکلهای با گاف انرژی کم به عنان نرم شناخته شده است. ملکلهای نرم قطبشپذیرتر از ملکلهای سخت هستند به این دلیل که آنها نیاز به انرژی کمی به برانگیخته شدن دارند ]30[ مقادیر بدست آمده از )جدل 2( برای قطبشپذیری مقادیر گاف انرژی )جدل 3( مقادیر نرمی )جدل 4( تایید کننده این مطلب است. نرمی اندازهگیری از اکنشپذیری است ]31[ مقادیر بدست آمده برای نرمی )جدل 4( از مقادیر HOMO ترتیب اکنشپذیری ترکیب ترانس- سینامالدهید با الکترفیلها مقادیر LUMO ترتیب اکنشپذیری ترکیب ترانس- سینامالدهید با هسته دستها )جدل 3( Gas) (Ethanol > Acetone > Dichloromethane > نشان میدهد که نرمی بیشتر نشان دهنده اکنشپذیری بیشتر ترکیب است. شاخص الکترندستی اندازهگیری از تانایی گنهها به پذیرش تعدادی الکترن است ]32[. شاخص الکترندستی کل )ω( با استفاده از پارامترهای الکترنگاتیی سختی شیمیایی برآرد میشد. مقدار الکترندستی باال الکترفیل خب مقدار کم الکترندستی هسته دست خب را تصیف میکند ]33[. مقادیر الکترندستی )جدل 4( مقادیر HOMO مقادیر LUMO )جدل 3( با تجه به تغییرات Gas) (Ethanol > Acetone > Dichloromethane > تایید کنندهی این مطلب است که مقدار الکترندستی باال نشان دهنده الکترندست خب است. در )جدل 4( مقادیر سختی کل پتانسیل شیمیایی الکترندستی نرمی کل محاسبه شده با رش DFT/B3LYP با استفاده از مجمعه پایههای DGDZVP داده شده است. مطابق جدل در ترانس- سینامالدهید سختی در فاز گازی بیشترین مقدار در اتانل کمترین مقدار پتانسیل شیمیایی در فاز گازی کمترین مقدار در حالل دی کلرمتان بیشترین مقدار الکترندستی نرمی در فاز گازی کمترین مقدار در اتانل بیشترین مقدار را دارد. پتانسیل شیمیایی اندازهگیری تمایل الکترنها به رهایی از سیستم است. اختالف پتانسیل شیمیایی باال بین د سیستم به انتقال الکترن کمک میکند ]34[. 28

7 مجله علمي- پژهشي شيمي کاربردي سال یازدهم شماره 40 پایيز 1395 جدل 4. مقادیرسختی کل پتانسیل شیمیایی الکترندستی نرمی کل مربط به ترانس- سینامالدهید با رش DFT/B3LYP DGDZVP Trans-cinnamaldehyde Hardness [η=(i-a)/2](ev) Chemical Potential [μ=-(i+a)/2] (ev) Electrophilicity [ω=μ 2 /2η] (ev) Softness [S=1/2η] (ev) -1 با مجمعه پایههای 6-311G+(d,p) Gas Ethanol Acetone Dichloromethane DGDZVP Gas Ethanol Acetone Dichloromethane (Gas > Dichloromethane > Acetone > Ethanol) (Gas Ethanol Acetone Dichloromethane) (Gas Dichloromethane Acetone Ethanol) (Gas Dichloromethane Acetone Ethanol) 4-3- بار الکتریکي اتمها محاسبات بار الکتریکی اتمی ملیکن نقش مهمی به عنان بار اتمها در ممان دقطبی قطبشپذیری ملکلی ساختار الکترنی بسیاری از خاص مربط به سیستمهای ملکلی دارد ]35[. بار الکتریکی در رش NBO محاسبه گردیده است برای یافتن بار دقیقتر میتان مشابه دسترهای ]36 37[ استفاده نمد. تزیع بار ملیکن ترانس- سینامالدهید با استفاده از رش DFT/B3LYP در )جدل 5( آرده شده است. همانطر که در )جدل 5( مشاهده میشد در فاز گازی همه اتمهای هیدرژن بار الکتریکی مثبت دارند. اتم H11 بار مثبت کمتری از دیگر اتمهای هیدرژن دارد بیشترین بار منفی به طر عمده در اتم O1 قرار دارد. در مقابل C2 متصل به O1 بار مثبت بیشتری دارد. این نتایج برای ملکل ترانس- سینامالدهید C2 در حاللهای اتانل استن دی کلرمتان نیز صادق است. مقایسه بار منفی مثبت اتمهای O1 ترانس- ملکل سینامالدهید در فاز گازی حاللهای مطالعه شده نشان میدهد این مقادیر در حالل اتانل بیشترین مقدار در فاز گازی کمترین مقادیر بار الکتریکی را دارد Ethanol).(Gas Dichloromethane Acetone تشکیل پیند هیدرژنی بین حالل ترکیب در این ترتیب میتاند مثر باشد. 29

8 اثرات حالل: مطالعات نظریه تابعي دانسيته ترانس- سينامالدهيد رحيمي اهر همکاران جدل 5. بار الکتریکی اتمها مربط به ترانس- سینامالدهید با رش DFT/B3LYP با مجمعه پایههای DGDZVP رش مجمعه پایه فاز گاز حالل DFT/B3LYP/ DFT/B3LYP/DGDZVP دی کلرمتان استن اتانل فاز گاز دی کلرمتان استن اتانل فاز گاز بار الکتریکی (e) اتم شماره 1 O C C C C C C C C C H H H H H H H H بار کل نتیجهگیری در این تحقیق محاسبات مربط به بهینهسازی شکل ملکلی بدست آردن انرژی مینیمم جرم ملکلی ممان دقطبی قطبشپذیری بار الکتریکی اتمها E HOMO E LUMO گاف انرژی سختی کل نرمی الکترندستی در ملکل ترانس- سینامالدهید در فاز گازی حاللهای اتانل استن دی کلرمتان انجام شده است. محاسبات با رش DFT/B3LYP مجمعه پایههای با DGDZVP مقایسه فاز گازی حاللهای مطالعه شده برای الین بار انجام شده است. مطابق محاسبات تغییرات میزان گاف انرژی سختی ترکیب در فاز گازی در حاللهای مطالعه شده به ترتیب > (Gas Ethanol) Dichloromethane > Acetone > قطبشپذیری نرمی ممان د قطبی الکترندستی مقایسه بار منفی مثبت C2 اتمهای O1 ملکل ترانس- سینامالدهید از مقادیر HOMO ترتیب اکنشپذیری ترکیب سینامالدهید با الکترفیلها (Ethanol > Acetone > از مقادیر LUMO ترتیب اکنشپذیری ترکیب ترانس- سینامالدهید با هسته دستها به ترتیب (Gas Ethanol Acetone مقایسه پتانسیل شیمیایی ترکیب ترانس- سینامالدهید به ترتیب Dichloromethane > Gas) Dichloromethane) تغییر میکند که نشان دهنده تمایل بیشتر ترکیب در حالل دی کلرمتان به آزاد کردن الکترن است. 30

9 مجله علمي- پژهشي شيمي کاربردي سال یازدهم شماره 40 پایيز مراجع [1] V. Jakhetia1, R. Patel, P. Khatri1, N. Pahuja, S. Garg, A. Pandey, S. Sharma, J. Adv. Sci. Res. 1(2) (2010) 19. [2] Y. T. Tung, M. T. Chua, S. Y. Wang, S. T. Chang, Bioresour. Technol. 99 (2008) [3] L. K. Chao, K. F. Hua, H. Y. Hsu, S. S. Cheng, J. Y. Liu, S. T. Chang, J. Agric. Food Chem. 53 (2005) [4] J. Mancini-Filho, A. Van-Koiij, D. A. Mancini, F. F. Cozzolino, R. P. Torres, Boll. Chim. Farm. 137(11) (1998) 443. [5] M. A. Murcia, I. Egea, F. Romojaro, P. Parras, A. M. Jimenez, M. Martinez-Tomé, J. Agric. Food Chem, 52(7) (2004) [6] B. E. Shan, Y. Yoshida, T. Sugiura, U. Yamashita, Int. J. Immunopharmacol. 21(3) (1999) 149. [7] N. W. Schoene, M. A. Kelly, M. M. Polansky, R. A. Anderson, Cancer Lett. 230(1) (2005) 134. [8] S. T. Chang, P. F. Chen, S. C. Chang, J. Ethnopharmacol. 77(1) (2001) 123. [9] C. Gupta, A. P. Garg, R. C. Uniyal, A. Kumari, Afr. J. Microbiol. Res. 2 (2008) 247. [10] B. Ouattara, R. E. Simard, R. A. Holley, G. J. -P. Piette, A. Be gin, Int. J. Food Microbiol. 37 (1997) 155. [11] L. B. Bullerman, F. Y. Lieu, S. A. Seier, J. Food Sci. 42 (1977) [12] T. Egawa, R. Matsumoto, D. Yamamoto, H. Takeuchi, J. Mol. Struct. 892 (2008) 158. [13] [14] M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, G. Scalmani, V. Barone, B. Mennucci, G. A. Petersson, H. Nakatsuji, M. Caricato, X. Li, H. P. Hratchian, A. F. Izmaylov, J. Bloino, G. Zheng, J. L. Sonnenberg, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, T. Vreven, J.A. Montgomery, Jr., J. E. Peralta, F. Ogliaro, M. Bearpark, J. J. Heyd, E. Brothers, K. N. Kudin, V. N. Staroverov, R. Kobayashi, J. Normand, K. Raghavachari, A. Rendell, J. C. Burant, S. S. Iyengar, J. Tomasi, M. Cossi, N. Rega, J. M. Millam, M. Klene, J. E. Knox, J. B. Cross, V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R. E. Stratmann, O. Yazyev, A. J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J. W. Ochterski, R. L. Martin, K. Morokuma, V. G. Zakrzewski, G. A. Voth, P. Salvador, J. J. Dannenberg, S. Dapprich, A. D. Daniels, O. Farkas, J. B. Foresman, J. V. Ortiz and J..Cioslowski, D. J. Fox, Gaussian, Inc., Wallingford CT (2009). [15] R. G. Parr, W. Yang, Density functional theory of atoms and molecules. Oxford, New York, (1989). [16] A. D. Becke, J. Chem. Phys. 98 (1993) [17] C. Lee, W. Yang, R. G. Parr, Phys. Rev. B. 37(2) (1988) 785. [18] K. Tamagawa, T. Iijima, M. Kimura, J. M. Struct. 30(2) (1976)

10 اثرات حالل: مطالعات نظریه تابعي دانسيته ترانس- سينامالدهيد رحيمي اهر همکاران [19] K. S. Vinod, S. Periandy, M. Govindarajan, Spectrochim. Acta. A, 136 (2015) 808. [20] I. Fleming, Frontier Orbitals and Organic Chemical Reactions. John Wiley and Sons, New York, (1976) 5. [21] K. Fukuli, T. Yonezawa, H. Shingu, J. Chem. Phys. 20 (1952) 722. [22] S. Gunasekaran, R. A. Balaji, S. Kumaresan, G. Anand, S. Srinivasan, Can. J. Anal. Sci. Spectrosc. 53(4) (2008) 149. [23] S. Sudha, M. Karabacak, M. Kurt, M. Cinar, N. Sundaraganesan, Spectrochim. Acta A, 84 (2011) 184. [24] A. Rauk, Orbital Interaction Theory of Organic Chemistry, 2nd edn. John Wiley & Sons, New York, (2001) 34. [25] Z. Zhou, R. G. Parr, J. Am. Chem. Soc. 112 (1990) [26] R. G. Parr, R. G. Pearson, J. Am. Chem. Soc. 105 (1983) [27] G. H. Liu, R. G. Parr, J. Am. Chem. Soc. 117 (1995) [28] R. G. Parr, L. V. Szentpa ly, S. Liu, J. Am. Chem. Soc. 121 (1999) [29] R. G. Pearson, Proc. Natl Acad Sci. USA. 83 (1986) [30] V. Balachandran, G. Mahalakshmi, A. Lakshmi, A. Janaki, Spectrochim. Acta. A, 97 (2012) [31] V. Kumar, S. Kishor, L. M. Ramaniah, J. Mol. Model. 19 (2013) [32] E. Chamorro, P. K. Chattaraj, P. Fuentealba, J. Phys. Chem. A. 107 (2003) [33] E. E. Ebenso, M. M. Kabanda, T. Arslan, M. Saracoglu, F. Kandemirli, L. C. Murulana1, A. K. Singh, S. K. Shukla1, B. Hammouti5, K. F. Khaled, M. A. Quraishi, I. B. Obot, N.O. Eddy, J. Electrochem. Sci. 7 (2012) [34] J. Andrés Bort, J. Bertrán Rusca, Theoretical and Computational Chemistry: Foundations, Methods and Techniques, Universitat Jaume I, (2007) 242. [35] K. Carthigayan, S. Xavier, S. Periandy, Spectrochim. Acta. A, 142 (2015) 350. [36] ص. بافا ف. بافا آمزش کاربردی نرم افزارهای Guassian, GaussView, ChemOffice, HyperChem & ATM انتشارات اندیشهسرا )1389(. [37] ل. رحیمی اهر ز. رحیمی اهر ل. اسدی دانشگاه سمنان مجله شیمی کاربردی شماره )1392( 26 ص